1.烴類的氧化:
潤滑油所含的各類烴中,在高溫條件下,相比較烷烴較易氧化,環烷烴氧化難度較大,而芳香烴則zui不易氧化。
烷烴的氧化過程首先是產(chan) 生化學活性高的自由基。然後通過一係列自由基鏈反應,與(yu) 氧作用生成相應分子結構的醇類化合物、醛類化合物、酮類化合物和有機酸等含氧非烴成分中間產(chan) 物。
所生成的中間產(chan) 物醇、醛、酮、酸還會(hui) 進一步發生氧化,例如有機酸進一步氧化生成含有羥基的複雜分子羥基酸。另外,氧化中間產(chan) 物中,醇成分和有機酸可發生酯化反應生成酯類化合物。
中間產(chan) 物醇與(yu) 酸的酯化反應是潤滑油氧化的一個(ge) 特征反應,這種由兩(liang) 個(ge) 化合物之間官能團的結合或在一個(ge) 分子內(nei) 部兩(liang) 個(ge) 官能團的結合,其結果使得化合物相對分子質量增大,結構變得複雜。隨著氧化過程的進行,分子中氧元素含zui逐漸增多,相對分子質zui逐漸增大,zui終成為(wei) 粘稠的液體(ti) 或膠質、固體(ti) 沉澱從(cong) 油中沉積下來。
環烷烴一般比烷烴難以氧化,氧化主要發生在烷基側(ce) 鏈上,而環結構部分則性能較穩定,難以發生氧化反應,當溫度較高氧化較為(wei) 劇烈時才可能出現斷環生成含氧化合物。因此,環烷烴中隨烷基側(ce) 鏈成分增多,相對分子質量增大,其氧化安定性變差。
在芳香烴中,無側(ce) 鏈的芳香烴在液相時氧化傾(qing) 向極小。氧化的主要傾(qing) 向是在碳和氫原子之間加人氧而生成酚及其大分子的膠狀縮合物。
有側(ce) 鏈的芳香烴比無側(ce) 鏈的芳香烴易於(yu) 氧化。側(ce) 鏈的數目和長度增加,氧化傾(qing) 向也增大。帶長鏈的芳香烴氧化時,氧和側(ce) 鏈作用生成過氧化物.並進一步分解為(wei) 醇類、醛類、酸類等。生成的醇類和酸類之間也會(hui) 發生酯化反應生成大分子膠狀物。
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